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二氧化鈦后處理及設(shè)備(2)
經(jīng)研究證實(shí),硅包膜通過(guò)生成“活性硅”形成一層致密的無(wú)定形水合氧化硅的表皮狀膜,大大提高了產(chǎn)品耐候性。這是無(wú)機(jī)物包膜最突出的特點(diǎn)。所謂“活性硅”,即指單體的低聚合度的水合氧化硅,它具有高分子量的聚合物是不活潑的。
致密硅包膜的顯著特征如下。 ①包膜的厚薄基本均勻,連續(xù),結(jié)構(gòu)致密,不是多孔海綿狀。②無(wú)定形水合氧化硅以羥基的形式牢固地鍵合到二氧化鈦表面。不是純粹的物理包膜,而是化學(xué)鍵作用結(jié)合的,因此很牢固。這種膜可以有效地保護(hù)核體二氧化鈦免受化學(xué)侵蝕。可用常規(guī)方法檢測(cè)。常規(guī)A1203 /Si02包膜的二氧化鈦,在175℃、96%硫酸中加熱5h,有95%的Ti02被溶解。經(jīng)致密Si02包膜,在同樣條件下,大約只有20%-40%的Ti02溶解。鈦白粉硅包膜的好壞、完整與否也可以用這種方法檢測(cè)。致密水皮狀硅包膜的工藝過(guò)程如下:在二氧化鈦漿料中,在高pH值下,加人水玻璃并加酸酸化,立即生產(chǎn)活性硅,并按預(yù)定方式沉積到二氧化鈦表面。
主要控制以下因素。 ①漿液的pH值 一般認(rèn)為以8-11為宜,通常是10以上為宜。只有在堿性條件才能獲得完整致密的膜。 ②反應(yīng)溫度 以80-100℃為宜,低于60℃難以形成致密的膜。包的硅量多,溫度適當(dāng)高一些。 ③水玻璃中堿金屬離子濃度 通常以0. 1-0. 3mo1/L為宜。高于lmol/L,會(huì)增加活性硅的凝聚傾向,消耗的中和酸多。作為一種代替辦法,可用離子交換法制備不含Na+的活性硅,然后加人到漿料之中。 ④顏料的分散度(比表面積) 致密硅包膜工藝只適用于高分散性的物料。一般認(rèn)為其比表面積至少為lm2/g。二氧化鈦顏料的比表面積通常在lom2/g以上,因而是適合的。 ⑤反應(yīng)時(shí)間 如果混合物中生成活性硅的速度太快,就難以逐漸沉積到粒子表面形成表皮狀包膜,而生成許多Si02的小球狀粒子。進(jìn)一步增加活性硅數(shù)量,小球狀粒子爭(zhēng)先吸附活性硅,結(jié)果形成很雜亂的混合物。理論研究指出,致密硅的沉積過(guò)程要長(zhǎng)達(dá)數(shù)十個(gè)小時(shí)。 但實(shí)際上通常采用5h反應(yīng)時(shí)間,酸性包膜時(shí)間更短一些。否則包膜罐生產(chǎn)能力太低。 ⑥嚴(yán)格保持穩(wěn)定的反應(yīng)條件 在整個(gè)過(guò)程中必須保持良好的攪拌,加人酸濃度宜稀一些(10%H2S04最好)。生產(chǎn)中,最好用分布器多點(diǎn)加人,以免pH值迅速地變化,導(dǎo)致局部變化太快,反應(yīng)過(guò)分劇烈,生成分散的游離硅膠。
如不遵循上述工藝條件,隨便地將氧化硅沉積出來(lái)(例如,溫度低于60℃,沉積速度又很快),會(huì)生成多孔性海綿狀包膜。從電鏡片中看出,氧化硅的極細(xì)的粒子大量堆積在二氧化鈦粒子之間似葡萄狀,而不是形成致密均勻的包膜。 硅包膜不佳的產(chǎn)品,顏料性能差,粉碎后粒度不好,難以分散,光澤性和耐候性差。硫酸酸溶檢驗(yàn)Ti02溶出率高。
致密氧化硅包膜鈦白粉適用于光澤的、耐久的磁漆;而多孔疏松海綿狀氧化硅包膜的鈦白粉用于平光乳膠漆。 氧化硅包膜工藝有一個(gè)特殊的難題,就是漿液的過(guò)濾性能差,這主要?dú)w因于水合氧化硅之間存在著微弱的氫鍵。
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